19. Yüzyıl sonlarında Madrid'de geçen "Madrid Güzelleri", aşk, skandal ve entrikalarla dolu bir dünyaya adım atan bir şaperonun hikayesini anlatıyor.
Madrid, 1880. Elena Bianda, şehrin en popüler ve başarılı şaperonudur. Genç yaşına rağmen, yirmiden fazla genç kadının uygun eşler bulmasına ve nişanlanmasına yardımcı olmuştur. Başarısının sırrı, ailelere sunduğu katı ahlaki rehberlik ve aynı zamanda genç kadınların endişelerine duyarlılıkla yaklaşmasıdır. Elena, akıl hocalığını yaptığı kadınların sorunsuz bir şekilde evlendiğini görmeyi hayatının amacı haline getirmiştir.
Ancak, Elena'nın düzenli ve kontrollü hayatı, Mencía ailesinin evine gidip üç kız kardeşin sorumluluğunu üstlenmesiyle altüst olur. Her biri farklı karakterlere ve arzulara sahip olan bu kız kardeşler, Elena'yı hiç beklemediği olayların içine sürükler.